白鰱內臟魚油的提取及精制

  魚油中因含有較多的多不飽和脂肪酸，因而其藥用、食用及營養方面的價值受到廣泛重視，近年來，一些魚油的開發產品也逐漸增多，魚油的開發利用已成為熱點。大量的研究表明：魚油中的u一3多不飽和脂肪酸可以預防和治療多種疾病，其中DHA具有健腦益智作用，EPA具有降血脂、抗血小板凝聚和延緩血栓形成的作用。目前用于提取魚油的原料主要來自于海水魚，我國淡水魚資源豐富，產量居世界首位。淡水魚加工業發展也較快，生產中產生大量的下腳料(包括內臟、魚骨、魚鱗和魚頭等)，約占原料魚的40％～55％，但目前對這部分下腳料的綜合利用較少。據報道，我國每年淡水魚副產物產量在250萬噸以上，除部分直接作為動物的飼料或作為肥料施于農田外，其余部分丟棄，較少進行綜合加工，由此不但造成大量浪費，還容易對環境造成污染。因此，研究鰱魚內臟魚油的提取及精制可實現廢棄物的再生利用，它將有利于淡水漁業的發展，具有重要的社會和經濟效益。

  一、材料與方法

  1．材料

  白鰱魚內臟(購于上海市國泰農產品交易市場)；化學藥品均為化學純。

  2．粗魚油的提取

  將白鰱內臟置于搗碎機中攪碎，耳義出后加入等量的水，置于水浴鍋中加熱至45～50℃，分兩次加入5％的氫氧化鈉溶液進行水解，調pH至8～9，于85℃加熱30分鐘，  加入lO％氯化鈉溶液，邊鹽析邊水解，15分鐘后取出水浴鍋，于4800轉／分的速率下離心，分離上層橙黃色透明液體，稱重后密封冷藏。

    3．粗魚油的精制

    (1)脫膠

    取一定量的粗魚油，加入魚油量l％的磷酸，70℃下加熱攪拌1分鐘，取出魚油在4800轉／分的速率下離心10分鐘，吸出上層油狀液體，即為脫膠魚油。

    (2)脫酸

    將脫膠魚油胃于水浴鍋中，加熱至45～50℃，加入濃度為20％的氫氧化鈉溶液，攪拌后升溫至65℃下加熱30分鐘，取出魚油，冷卻后在4800轉／分的速率下離心lO分鐘，去除下層同體沉淀，用熱的去離子水洗去魚油中殘留的皂腳，反復三次，然后在4800轉／分的速率下離心10分鐘，分離出上層淡黃色液體即為脫酸魚油。

    (3)脫色

    將脫酸魚油水浴加熱全60℃，加入一定量的活性白上，攪拌均勻，恒溫30分鐘，然后在4800轉／分的速率下離心10分鐘，取出上層油狀液體即為脫色魚油。

    (4)脫臭

    在70℃水浴中，利用旋轉蒸發儀對脫色魚油真空處理30分鐘，即為脫臭魚油。

    4．魚油指標的測定

    (1)酸值按GB／T5530 1998測定。

    (2)過氧化值按GB／T5538 1995測定。

    (3)碘值按GB／T5532 1995測定。

    (4)提油率的計算

    提油率=粗魚油重肇／內臟重量

    (5)感官評價對鰱魚內臟魚油進行色澤和氣味的感官評價。

  二、結果與討論

  1．鰱魚內臟粗魚油提取的工藝試驗

  在魚油提取工藝中，目前主要有以下幾種方法：蒸煮法、稀堿水解法、萃取法、低溫捉油法、酶解法、酸水解法和超臨界流體萃取法。蒸煮法是最傳統的提取上藝，分間接蒸汽蒸煮和直接蒸汽蒸煮，該法提取時間長，溫度高，魚油容易氰化變質．出油率低。萃取法包括油萃取和有機溶劑萃取。用油萃取(植物油或清魚肝油)提取率低，常必須結合淡堿法進行；有機溶劑萃取法，設備繁雜，存在有機溶劑殘留問題，常結合淡堿法進行。低溫提油是利用結冰的品牲將細胞破壞而分離魚肝油。此法可以防止魚油氰化，但需要制冷裝置，分離設率低，魚油酸值高。酶解法是控制蛋白酶最適pH值和溫度進行水解，離心分離肝油，工藝條什難以控制，不適合工業生產。酸水解法魚油質量差，酸值高，氣味差，不適合制備高質量的魚油。超臨界流體萃取法是近幾十年發展起來水的化工分離技術，該提取方法投入資金較多、費用較高，因此，比較適合應用于粗魚油提取后生理活性物質EPA和DHA的分離純化。

    淡堿水解法是我過魚油生產普遍采用的一種方法，適用于多脂魚，它足利用淡的堿液將魚肝蛋白質組織分解，破壞蛋白質與魚肝油之間的結合關系，從而更充分地分離魚油：該方法與其他方法相比較具有出油率高、產品包澤淺、游離脂肪酸含量少的優點。

    2．魚油脫膠工藝參數的確定

脫膠，即脫除粗油中磷脂、蛋白質及粘液等膠體雜質的過程， 一般可采用酸煉法脫膠。本文通過加入魚油量1％的磷酸，使蛋白質變性，使粘液物產生樹脂化，從魚油中沉淀出來，檢測不同濃度磷酸對魚油脫膠后的各項指標，如農l所示。結果發現，在不同磷酸濃度條件下，魚油的回收率及酸值相差不大，而在60％的磷酸濃度條件下進行脫膠時，其過氧化值最低，碘值最高，因此確定60％的磷酸為最佳脫膠濃度。

表1  不同濃度磷酸對魚油脫膠后的檢測結果

 

    3．魚油脫酸工藝參數的確定

脫酸主要是除去油脂中的游離玎旨肪酸。游離脂肪酸易氰化酸敗而產生難聞氣味，所以酸值為油脂質量的重要指標。本文采用添加0．5％、1％、1．5％氫氧化鈉的方法對魚油進行脫酸，結果如表2所示，通過比較發現：隨著加堿量的增加，被堿中和的游離脂肪酸增多，導致同收率及酸竹下降，而當添加1%氫氧化鈉時，過氧化值量低，碘值最高，魚油呈橙黃色，因此1％的加堿量為最佳脫酸工藝參數

。

表2  不同加堿量對魚油脫酸后的檢測結果

 

    4．魚油睨色工藝參數的確定

脫包目的主要是除去天然色素，但對于因化學變化而產生的顏色很難脫掉。油脂脫色分吸附法和化學脫色法。吸附法一般用活性炭、酸性白土為吸附劑。化學脫色法是借助還原反應來破壞油中的色素，一般用氫和鋅粉等。本文采用活性白土吸附笆素來對色油進行脫色．比較不同的活性白土添加量產生的脫色效果，具體結果如表3所示。結果分析可知，隨著活性白土添加量的增加，吸附產生的沉淀增多，導致回收率以較大幅度下降，當添加魚油1％的活性白土時，回收率為94．5%過氧化伉低，碘值高，因此1％的活性性白土為最件添加量。

表3  不同活性白土添加量對魚油脫色后的檢測結果

 

5．魚油脫臭工藝參數的確定

魚油脫臭法有其空脫臭法、氣體吹入法、蒸汽脫臭法。其臭味的米源有二：一足油脂氧化酸敗產生的醛類、酮炎、低級醇類、過氧化物等；二是加工過程中外界混入的污染物或原料蛋白質的分解產物等。本實驗采用真空脫臭法，對脫色后的魚油分別脫臭30、50和70分鐘，測定其理化指標，結果如表4所示。由表4可以看出，隨著脫臭時間的增加，網收率及酸值變化不大，麗由十在高溫條件下魚油容易發生氧化反應，所以過氧化值有較大上升，碘值卻有所下降，且脫臭30分鐘后魚油氣味變化較小，因此確定30分鈄，為最佳的脫臭時間。

表4  不同脫臭時間下魚油的檢測結果

 

    三、結論

    采用淡堿水解法提取鰱魚內臟魚油的最佳工藝條件為：水解時間45分鐘、鹽析時間15分鐘、鹽用量4％。鰱魚粗魚油精制的最佳工藝條件為：脫膠磷峻濃度60％、脫酸加堿暈1％、脫色的活性白土添加量1％、脫臭時問30分鐘。